工作場(chǎng)所空氣有毒物質(zhì)測(cè)定                         第10部分：鈷及其化合物

1     范圍

GBZ/T 300的本部分規(guī)定了工作場(chǎng)所空氣中鈷及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法。

本部分適用于工作場(chǎng)所空氣中氣溶膠態(tài)鈷及其化合物濃度的檢測(cè)。

2     規(guī)范性引用文件

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GBZ 159 工作場(chǎng)所空氣中有害物質(zhì)監(jiān)測(cè)的采樣規(guī)范

GBZ/T 210.4 職業(yè)衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)制定指南  第4部分：工作場(chǎng)所空氣中化學(xué)物質(zhì)的測(cè)定方法

3     鈷及其化合物的基本信息

鈷及其化合物的基本信息見表1。

表1 鈷及其化合物的基本信息

4     鈷及其化合物的酸消解-火焰原子吸收光譜法

4.1     原理

空氣中氣溶膠態(tài)鈷及其化合物用微孔濾膜采集，消解后，用乙炔-空氣火焰原子吸收分光光度計(jì), 在240.7 nm波長(zhǎng)下測(cè)定吸光度，進(jìn)行定量。

4.2     儀器

4.2.1      微孔濾膜，孔徑0.8 μm。

4.2.2      大采樣夾，濾料直徑為37 mm或40 mm。

4.2.3      小采樣夾，濾料直徑為25 mm。

4.2.4      空氣采樣器，流量范圍0 L/min～2 L/min和0 L/min～10 L/min。 

4.2.5      燒杯，50 mL。

4.2.6      控溫電熱器。

4.2.7      具塞刻度試管，25 mL。 

4.2.8      原子吸收分光光度計(jì)，具乙炔-空氣火焰燃燒器和鈷空心陰極燈。

4.3     試劑  

4.3.1      實(shí)驗(yàn)用水為去離子水，用酸為優(yōu)級(jí)純，試劑為分析純。

4.3.2      消解液：1體積高氯酸（ρ₂₀＝1.67 g/mL）與9體積硝酸（ρ₂₀＝1.42 g/mL）混合。  

4.3.3      鹽酸羥胺溶液，200 g/L。

4.3.4      硝酸溶液，0.48 mol/L。

4.3.5      標(biāo)準(zhǔn)溶液：用硝酸溶液稀釋國(guó)家認(rèn)可的鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液成50.0 μg/mL鈷標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液。

4.4     樣品的采集、運(yùn)輸和保存

4.4.1      現(xiàn)場(chǎng)采樣按照GBZ 159執(zhí)行。

4.4.2      短時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝好微孔濾膜的大采樣夾，以5.0 L/min流量采集15 min空氣樣品。

4.4.3      長(zhǎng)時(shí)間采樣：在采樣點(diǎn)，用裝好微孔濾膜的小采樣夾，以1.0 L/min流量采集2 h～8 h空氣樣品。

4.4.4      采樣后，打開采樣夾，取出微孔濾膜，接塵面朝里對(duì)折兩次，放入清潔的塑料袋或紙袋中，置清潔容器內(nèi)運(yùn)輸和保存。樣品在室溫下可長(zhǎng)期保存。

4.4.5      樣品空白：在采樣點(diǎn)，打開裝好微孔濾膜的采樣夾，立即取出濾膜，放入清潔的塑料袋或紙袋中，然后同樣品一起運(yùn)輸、保存和測(cè)定。每批次樣品不少于2個(gè)樣品空白。

4.5     分析步驟

4.5.1      樣品處理：將采過樣的微孔濾膜放入燒杯中，加入5 mL消解液，蓋好表面皿，在控溫電熱器上

200?C左右消解，待消解液基本揮發(fā)干時(shí)，取下稍冷后，加2滴鹽酸羥胺溶液和少量硝酸溶液；加熱溶解殘液，用硝酸溶液定量轉(zhuǎn)移入具塞刻度試管中，并稀釋至25.0 mL。樣品溶液供測(cè)定。

4.5.2      標(biāo)準(zhǔn)曲線的制備：取5支～8支25 mL容量瓶，分別加入0.0 mL～5.0 mL鈷標(biāo)準(zhǔn)應(yīng)用液，各加硝酸溶液至刻度，配成0.0 ?g/mL～10.0 ?g/mL濃度范圍的鈷標(biāo)準(zhǔn)系列。將原子吸收分光光度計(jì)調(diào)節(jié)至最佳測(cè)定狀態(tài)，在240.7 nm波長(zhǎng)下，用乙炔-空氣火焰分別測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列各濃度的吸光度。以測(cè)得的吸光度對(duì)相應(yīng)的鈷濃度(μg/mL)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線或計(jì)算回歸方程，其相關(guān)系數(shù)應(yīng)≥0.999。

4.5.3      樣品測(cè)定：用測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)系列的操作條件測(cè)定樣品溶液和樣品空白溶液，測(cè)得的吸光度值由標(biāo)準(zhǔn)曲線或回歸方程得樣品溶液中鈷的濃度(μg/mL)。若樣品溶液中鈷濃度超過測(cè)定范圍，用硝酸溶液稀釋后測(cè)定，計(jì)算時(shí)乘以稀釋倍數(shù)。

4.6     計(jì)算

4.6.1      按GBZ 159的方法和要求將采樣體積換算成標(biāo)準(zhǔn)采樣體積。

4.6.2      按式（1）計(jì)算空氣中鈷的濃度：

25C⁰

                                                                      C _?                                                SHAPE  \* MERGEFORMAT

V0

式中：

C——空氣中鈷的濃度，單位為毫克每立方米（mg/m³）；

25——樣品溶液的體積，單位為毫升（mL）；

C₀——測(cè)得的樣品溶液中鈷的濃度（減去樣品空白），單位為微克每毫升（μg/mL）；

V₀——標(biāo)準(zhǔn)采樣體積，單位為升（L）。

4.6.3      空氣中的時(shí)間加權(quán)平均接觸濃度（C_TWA）按GBZ 159規(guī)定計(jì)算。

4.7     說明

4.7.1      本法按照GBZ/T 210.4 的方法和要求進(jìn)行研制。本法的檢出限為0.02 μg/mL，定量下限為0.07 μg/mL，定量測(cè)定范圍為0.07 ?g/mL～10.0 μg/mL；以采集75 L空氣樣品計(jì)，最低檢出濃度為0.007 mg/m³，最低定量濃度為0.02 mg/m³；平均相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為4.4％，平均采樣效率≥99％。

4.7.2      樣品溶液中2.5 mg/mL Si⁴⁺，2 mg/mL Co²⁺、Mo²⁺、V⁵⁺，0.6 mg/mL Ni²⁺，0.5 mg/mL Cu²⁺、Mn²⁺， 0.1 mg/mL Ca²⁺不干擾測(cè)定。

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